一、概況
近年來,我國已成為亞洲地區(qū)增塑劑生產(chǎn)量和消費最多的國家,隨著人們環(huán)境保護意識的增強,醫(yī)藥以及食品包裝、日用品、玩具等塑料制品對增塑劑提出了更高的衛(wèi)生要求。長期以來增塑劑主要是以鄰苯類產(chǎn)品為主,但是人們發(fā)現(xiàn)該類增塑劑有毒性,具有潛在的致癌的危險。歐盟食品安全機構(gòu)EFSA規(guī)定了DOP、DOA等濃度的限量,所以無毒環(huán)保類的增塑劑成為全球增塑劑研究的重點。
環(huán)保增塑劑是比較好的無毒、環(huán)保、可再生資源,是美國食品藥物管理局(FDA)批準的唯一可用于儀器包裝材料的增塑劑,具有良好的耐熱性、耐光性、互滲性、低柔韌性,而且發(fā)揮度極低,應(yīng)用非常廣泛,特別是用于食品、藥品塑料包裝材料、兒童玩具以及家庭裝飾材料的助劑等方面。
二、環(huán)保增塑劑的生產(chǎn)工藝
2.1 過氧甲酸氧化法
該工藝以苯為溶劑,以硫酸作催化劑。甲酸和雙氧水在硫酸存在下,生成過氧甲酸,再與大豆油進行環(huán)氧化反應(yīng),生成環(huán)氧大豆油,工藝流程見圖1。以苯作溶劑,溶解性好,反應(yīng)快,溫度低;但工藝生產(chǎn)流程長且復(fù)雜,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,環(huán)氧值在5%左右,生產(chǎn)成本高,設(shè)備多,“三廢”處理量大,溶劑苯有一定的毒性。

2.2 過氧羧酸氧化法
過氧羧酸氧化法屬于無溶劑法合成環(huán)保增塑劑,主要采用強酸如濃硫酸等作催化劑, 用 27%-50%的雙氧水作為氧的給體, 用甲酸作為活性氧載體進行環(huán)氧化反應(yīng), 產(chǎn)品的環(huán)氧化值 6.0%-6.3%。, 甲酸或乙酸與雙氧水在催化劑硫酸的作用下反應(yīng)生成環(huán)氧化劑, 在一定溫度范圍內(nèi)將環(huán)氧化劑滴加到大豆油中, 反應(yīng)完畢后經(jīng)堿洗, 水洗, 減壓蒸餾, 得到最終產(chǎn)品。工藝流程見圖 2。
圖2 過氧羧酸氧化法合成環(huán)保增塑劑的工藝流程圖
三、系統(tǒng)配置
以杭州優(yōu)穩(wěn)設(shè)計并成功實施的年產(chǎn)某環(huán)保增塑劑項目為例。工程采用中央控制室和現(xiàn)場控制室分離設(shè)置的方式,各工段的裝置采用相互獨立的DCS系統(tǒng),并將控制站和操作站布置在相應(yīng)的現(xiàn)場控制室。所有現(xiàn)場儀表信號傳到現(xiàn)場控制室,在現(xiàn)場實現(xiàn)監(jiān)控,再通過冗余光纖交換機將各個獨立的現(xiàn)場控制站的數(shù)據(jù)通訊到中央控制室進行集中監(jiān)測、報警、報表和打印操作,另外,在中央控制室設(shè)計大屏系統(tǒng)。其系統(tǒng)結(jié)構(gòu)圖和各車間IO點數(shù)分布圖分別如圖3和表1所示。
圖3 系統(tǒng)結(jié)構(gòu)圖
信號類型 |
酸化 |
環(huán)氧 |
酯化 |
灌區(qū) |
合計 |
AI |
60 |
80 |
210 |
80 |
430 |
AO |
10 |
32 |
18 |
16 |
76 |
DI |
128 |
256 |
224 |
96 |
704 |
DO |
48 |
96 |
80 |
48 |
272 |
總計 |
1482 |
表1 I/O點位表
3.1配置說明
本工程配置4個控制站,分別位于酸化、環(huán)氧、酯化和灌區(qū)車間。6臺操作員站(可兼作工程師站),其中4臺放在現(xiàn)場,另外2臺放在中央控制室。環(huán)氧、酯化和灌區(qū)車間配置現(xiàn)場控制室;
各車間還配置了Modbus模塊與觸摸屏實現(xiàn)通訊。環(huán)氧和酯化車間的觸摸屏用于就地顯示數(shù)據(jù)和就地操作,灌區(qū)的4臺觸摸屏用于裝桶裝車數(shù)據(jù)的顯示,如裝車時間、裝車量、裝車閥門開度和物料濃度等;
配置冗余光纖交換機,將各現(xiàn)場控制站的數(shù)據(jù)通訊到中央控制室,中央控制室配置兩臺監(jiān)控站,實現(xiàn)全廠信息的集中監(jiān)控。其中一臺監(jiān)控站和打印機相連,實現(xiàn)日常的生產(chǎn)控制、監(jiān)測、報警及報表輸出等操作,另外還配置了大屏顯示系統(tǒng);
3.2產(chǎn)品特點
全冗余設(shè)計方式:電源模件、控制模件、I/O模件、控制網(wǎng)絡(luò)、系統(tǒng)網(wǎng)絡(luò)均支持硬件雙重化(三重化)冗余,零切換時間,保證控制的連續(xù)性;
高可靠I/O模塊:點點隔離、點點互隔、點點配電、在線點點更換,可滿足核電、緊急停車等高可靠性高安全性領(lǐng)域要求;
部件智能設(shè)計:模件、模塊均配置微處理器或多處理器,少類型多功能,軟件選擇信號類型,減少備品備件,在線校正,自動補償;
低功耗設(shè)計:無需強制散熱,適應(yīng)惡劣的工業(yè)環(huán)境;
運行安全設(shè)計:實時數(shù)據(jù)庫掉電保持,冗余校驗,快速恢復(fù),保證系統(tǒng)信息安全;
開放式模塊化結(jié)構(gòu)設(shè)計:取消機籠、底板、端子板等,雙面安裝,節(jié)省轉(zhuǎn)接電纜與機柜;
分布式全局實時數(shù)據(jù)庫,數(shù)據(jù)規(guī)模10萬點,高效壓縮算法,數(shù)據(jù)全局直接引用;
IEC61131-3標準,F(xiàn)BD、LD、SFC、ST、IL多種語言混合編程環(huán)境,在線編程、模擬調(diào)試;
實時數(shù)據(jù)質(zhì)量戳功能,保證實時數(shù)據(jù)的可靠性與可信度;
C/S或B/S模式,Web訪問,PC機、iPAD、iPhone、Android等智能終端可直接瀏覽;
四、控制方案
4.1酸化工段
圖4酸化工段
酸化硫酸中間罐設(shè)置液位控制,中間罐液位高于80%時,自動關(guān)閉進料管線上的氣動開關(guān)閥,同時發(fā)出停泵信號;皂角預(yù)熱器皂角出料溫度設(shè)置自動控制,通過檢測出料溫度控制加熱蒸汽管上的氣動調(diào)節(jié)閥,控制出料溫度在93攝氏度;酸化釜皂角進料流量和硫酸進料流量比自動控制,通過皂角管和硫酸管道上的遠傳流量計流量比值,調(diào)節(jié)硫酸管道上的氣動調(diào)節(jié)閥,控制皂角流量和硫酸流量在20:1左右。
4.2環(huán)氧工段
圖5環(huán)氧工段
環(huán)氧反應(yīng)過程中,影響產(chǎn)品性能的因素主要包括反應(yīng)釜的溫度、壓力、雙氧水的濃度、反應(yīng)時間等。UW500控制系統(tǒng)分別對這幾個重要的點進行了控制。
壓力分段控制:環(huán)氧釜設(shè)置壓力自動控制,環(huán)氧釜上的遠傳壓力表跟環(huán)氧釜放空管上設(shè)置的氣動調(diào)節(jié)閥聯(lián)鎖,分段控制:在滴加雙氧水時,氣動調(diào)節(jié)閥全開,滴加完畢后,控制環(huán)氧釜的壓力在0.05MPa;
溫度自動控制:大豆油與過氧酸的反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)溫度過高或過氧酸的滴加過快,不利于反應(yīng)的進行,還會使原料中部分C=C鍵聚合生成著色物,在室溫中從增塑劑產(chǎn)品中析出。當(dāng)溫度低于65℃時,提高反應(yīng)溫度有利于環(huán)氧化反應(yīng),但高于65℃過后會加速產(chǎn)物的分解,影響產(chǎn)品的環(huán)氧值,同時會使副反應(yīng)加劇。所以反應(yīng)溫度應(yīng)控制在60~65℃左右為最佳。環(huán)氧釜上的遠傳溫度計跟夾套蒸汽管及循環(huán)水冷卻管上的調(diào)節(jié)閥聯(lián)鎖,當(dāng)釜內(nèi)溫度高于55攝氏度時,自動關(guān)閉蒸汽管上的氣動開關(guān)閥,自動打開蒸汽疏水旁路氣動開關(guān)閥,通過循環(huán)水管上的氣動調(diào)節(jié)閥,控制釜內(nèi)溫度在63℃;
雙氧水滴加速度自動控制:一定量的甲酸和雙氧水在酸性催化劑作用下反應(yīng)生成過氧甲酸,再把過氧甲酸緩慢滴加到精制大豆油中進行環(huán)氧化反應(yīng)。在一定范圍內(nèi)雙氧水用量越多環(huán)氧反應(yīng)越充分,環(huán)氧值也越高。但是超過一定量副反應(yīng)就會增多,樣品色澤也變深。過氧甲酸在高溫條件下不穩(wěn)定,應(yīng)緩慢滴加到精制的大豆油中。滴加速度過快會導(dǎo)致過氧甲酸分解,環(huán)氧化反應(yīng)不完全,致使環(huán)氧大豆油的環(huán)氧值降低,滴加過慢,會產(chǎn)生副反應(yīng)。應(yīng)勻速滴加,時間控制在2.0~2.5h為宜。滴加速度對環(huán)氧值的影響如圖所示。在雙氧水管道上分別設(shè)置流量計和氣動調(diào)節(jié)閥,根據(jù)反應(yīng)釜溫度(控制在63℃)調(diào)節(jié)氣動調(diào)節(jié)閥,并控制流量(瞬時)不超過1.5m3/h,并帶有重置流量功能;
圖6 滴加速度對環(huán)氧值的影響
. 環(huán)氧反應(yīng)緊急停車系統(tǒng):UW500憑借其高可靠性、高安全性等特征滿足環(huán)氧反應(yīng)緊急停車機構(gòu)要求。環(huán)氧反應(yīng)釜壓力超過0.08MPa,溫度超過80℃時,啟動緊急停車系統(tǒng)。
持續(xù)攪拌;
自動關(guān)閉雙氧水進料氣動調(diào)節(jié)閥;
自動開啟循環(huán)水進口氣動調(diào)節(jié)閥開口至最大;
自動開啟放空氣動調(diào)節(jié)閥開口至最大;
4.3酯化工段
圖7 酯化工段
精餾停車系統(tǒng):在甲酯精餾塔釜液設(shè)置溫度自控,通過調(diào)節(jié)導(dǎo)熱油管上的氣動調(diào)節(jié)閥控制釜液溫度,甲酯精餾泵出口總管上設(shè)置氣動開關(guān)閥、導(dǎo)熱油循環(huán)泵電機設(shè)置遠程控制,當(dāng)出現(xiàn)超溫、超壓等緊急情況時,自動關(guān)閉氣動開關(guān)閥、停止導(dǎo)熱油循環(huán)泵電機。甲醇塔進料總管上設(shè)置氣動開關(guān)閥,甲醇精餾塔再沸器及甲醇精餾塔釜液罐加熱蒸汽總管上設(shè)置氣動開關(guān)閥,當(dāng)甲醇塔出現(xiàn)超溫、超壓等緊急情況時,自動關(guān)閉上述啟動開關(guān)閥。
酯化酯交換反應(yīng)釜設(shè)置溫度自動控制:通過調(diào)節(jié)蒸汽流量調(diào)節(jié)溫度,當(dāng)溫度超過設(shè)定值時,自動關(guān)閉加熱蒸汽管上的氣動開關(guān)閥。
4.4灌區(qū)
圖8罐區(qū)
罐區(qū)包括油脂罐區(qū)和危化品罐區(qū),危化品罐區(qū)各儲罐設(shè)置磁翻板液位計,高液位聲光報警;甲醇出罐泵、雙氧水出罐泵電機跟車間內(nèi)中間罐液位連鎖,當(dāng)車間內(nèi)中間罐液位高于80%時,自動關(guān)閉出罐泵;濃硫酸出罐泵電機跟車間內(nèi)中間罐液位連鎖,當(dāng)車間內(nèi)各中間罐液位均高于80%時,自動關(guān)閉出罐泵;每個罐高液位首先是關(guān)閉進料開關(guān)閥,全部高液位后,才關(guān)泵。各泵卸車進罐總管、各泵出料去車間總管上均設(shè)置遠傳流量計;甲醇儲罐、雙氧水儲罐設(shè)置遠傳溫度計,超溫(超過35攝氏度)聲光報警;雙氧水儲罐軟水進管上設(shè)置遠程控制開關(guān)閥。
裝車系統(tǒng):裝車系統(tǒng)與上位機聯(lián)機,構(gòu)成完整的集散控制系統(tǒng),現(xiàn)場和控制室形成一個整體,達到集中管理分散控制的目的。并設(shè)置現(xiàn)場觸摸屏,對裝車時間、裝車量、裝車閥門開度和物料濃度等進行顯示操作;
五、實施效果
通過對環(huán)氧反應(yīng)釜壓力控制、溫度控制、催化劑用量控制和雙氧水滴加速度等難點的控制,環(huán)氧反應(yīng)的環(huán)氧值穩(wěn)定在最優(yōu)的6.20%,明顯增加了產(chǎn)品的產(chǎn)量并提高了產(chǎn)品的質(zhì)量;裝車系統(tǒng)與DCS系統(tǒng)的結(jié)合使自動化控制成為一個更加完整的整體,加上觸摸屏的就地顯示操作,使裝桶裝車更加直觀、操作更簡便,也更易受控制。集中控制改善了工人的工作環(huán)境、降低勞動強度、節(jié)約人力成本。整體上來,UW500系統(tǒng)幫助客戶提高了經(jīng)濟效益,在同行業(yè)中增強了競爭力。
六、相關(guān)業(yè)績
序號 |
省份 |
用戶 |
項目 |
1 |
安徽 |
安徽天意環(huán)??萍加邢薰? |
年產(chǎn)10萬噸環(huán)保增塑劑和5萬噸生物柴油項目 |
2 |
江蘇 |
南通海珥瑪植物油脂有限公司 |
年產(chǎn)10萬噸環(huán)氧大豆油和10萬噸大豆油多元醇項目 |
3 |
湖南 |
湖南信匯生物能源有限公司 |
5萬噸/年生物柴油裝置擴能改造項目 |
4 |
山東 |
山東鈺源生物能源科技有限公司 |
5萬噸/年生物柴油項目 |